聚甲醛(POM)以低于其他許多工程塑料的成本,正在替代一些傳統(tǒng)上被金屬所占領的市場,如替代鋅、黃銅、鋁和鋼制作許多部件,自問世以來,pom已經廣大應用于電子電氣、機械、儀表、日用輕工、汽車、建材、農業(yè)等領域。在很多新領域的應用,如醫(yī)療技術、運動器械等方面,POM也表現(xiàn)出較好的增長態(tài)勢。
POM-共聚甲醛優(yōu)點:
1、具高機械強度和剛性;
2、比較高的疲勞強度;
3、環(huán)境抵抗性、耐有機溶劑性佳;
4、耐反覆沖擊性強;
5、廣大的使用溫度范圍(-40℃~120℃);
6、良好的電氣性質;
7、復原性良好;
8、具自已潤滑性、耐磨性良好;
9、尺寸安定性優(yōu)。
POM-共聚甲醛缺點受強酸腐蝕,耐侯差,粘合性差,熱分解與軟化溫度接近,限氧指數(shù)小。
拉伸強度,彎曲強度,耐蠕變性和耐疲勞性優(yōu)異,耐反復沖擊,去載回復性優(yōu)。美國杜邦POM588P高流動性
聚甲醛的成型工藝性:
1.聚甲醛結晶度高,由無定形熔體變?yōu)榻Y晶型凝固體的體積收縮率大約17%,因此采用保壓補料方式防止收縮。
2.聚甲醛熔融溫度范圍窄,熱穩(wěn)定性差,加工溫度不宜超過250℃,熔體在料筒中停留時間不宜過長。在保證物料充分塑化條件下應盡量降低溫度,并采用提高注射壓力和速度增加熔料沖模能力。
3.聚甲醛熔體凝固速率快,會造成沖模困難,制品表面褶皺,毛斑等,因此模溫宜控制在80~130℃來消除。
4.聚甲醛吸濕性小,一般可不干燥,也可在110℃下干燥2h。
5.聚甲醛加工時應選用突變螺桿,噴嘴宜用直通式,模具的澆注系統(tǒng)應設計為流線型,澆口盡可能大.
日本寶理POM分解結晶料,熔融范圍窄,熔融和凝固快,料溫稍低于熔融溫度即發(fā)生結晶,流動性中等,吸濕小,可不經干燥處理。
1859年,俄國化學家布特列洛夫在發(fā)現(xiàn)甲醛的同時得到了它的聚合物。
1920年,高分子學科奠基人、德國科學家斯道丁格爾開始了高分子科學的早期工作。
1948年,杜邦公司的研究者發(fā)現(xiàn)了甲醛聚合物具有優(yōu)良的耐溶劑性。
1956年,杜邦公司研發(fā)的均聚甲醛產品被命名為“Delrin”。
1960年,杜邦公司的均聚甲醛實現(xiàn)銷售。塞拉尼斯公司宣傳將它的共聚甲醛產品“Celcon”產業(yè)化。
1962年,塞拉尼斯在德克薩斯州比肖普(Bishop)的共聚甲醛工廠開始生產“Celcon”樹脂。
1962年,塞拉尼斯公司還與日本大賽璐公司宣布建立合資企業(yè)Polyplastic。開始輸入美國樹脂,使用合資企業(yè)的商品名Duracon(實際公司法律上成立日期是1964年)
1968年,日本本土裝置產出產品
1963年,德國赫斯特公司(Hoechst)與塞拉尼斯在法蘭克福建立的合資企業(yè)開始出售其產品“Hostaform-C”
1963年,塞拉尼斯與英國帝國化學公司ICI宣布合作以Kematal商品名在歐洲出售共聚甲醛(pom)
1987年,德國赫斯特公司收購了美國塞拉尼斯公司,自此Ticona成為赫斯特集團的工程塑料部門的名字
日本是目前世界上唯*有多家大公司生產聚甲醛的國家
1968年,寶理公司的7500噸/年裝置投產,日本產的Duracon開始銷售,次年便發(fā)表產能倍增計劃
盡管中國pom的市場需求不斷攀升,但由于中國對pom的研制開發(fā)相對較晚,中國內pom的生產規(guī)模、產量以及品種、質量始終不能滿足市場的需求。中國pom生產與其它國先進水平相比,仍存在原料單耗高、裝置規(guī)模小、質量不穩(wěn)定、品種牌號少等問題。
pom造成中國pom產能增長不能滿足市場需求的原因是:其它國pom市場增長較快,而中國pom生產的基礎比較薄弱;另外pom是資金和技術密集型的材料類化工產品,中國巨大的市場引起了國外大的關注,其它國一直想以其產品占據中國市場,不愿轉讓技術,使中國pom的技術水平提高緩慢,不能滿足用戶需求;再有就是長期以來,中國經濟體制和企業(yè)經營機制不符合市場經濟規(guī)律,企業(yè)不能及時獲得足夠的資金投入,制約了pom生產的發(fā)展。聚甲醛為白色粉末,一般不透明。
尼龍是杜邦發(fā)明的,大家都應該知道;POM也是杜邦發(fā)明的,你們知道嗎?
POM較早是由德國化學家,1953年諾貝爾化學獎獲得者赫爾曼·施陶丁格(德語:HermannStaudinger)發(fā)現(xiàn)的。他在1920年代研究高分子時發(fā)現(xiàn)了POM的結構與聚合過程。但是由于熱穩(wěn)定性的問題,POM當時并未實現(xiàn)商業(yè)化
在1952年,杜邦公司的化學家合成了另一種POM,并且在1956年為其均聚物申請了專利。杜邦公司將RNMacDonald作為高分子量POM專利發(fā)明人。MacDonald和他同事的**描述了端基為半縮醛(~O–CH2OH)的高分子量POM的制備方法。
但是由于缺乏足夠的熱穩(wěn)定性,這種POM還是不能夠商用。具備熱穩(wěn)定性也意味著可以商用的POM是由DalNagore發(fā)明的,他發(fā)現(xiàn)用乙酸酐對POM進行端基處理可以將容易解聚的半縮醛轉變成熱為穩(wěn)定的,可以融化的塑料。
摩擦系數(shù)小,耐磨耗,尺寸穩(wěn)定性好,表面光澤好,有較高的粘彈性,電絕緣性優(yōu),且不受溫度影響。耐老化POM特性
聚甲醛 POM緩慢溶于冷水,在熱水中溶解較快。美國杜邦POM588P高流動性
POM的合成工藝:
1.單體精制加入惰性溶劑聚乙烯醇二甲醚(PEGDME),使得甲醛和水共沸點消失,可以用精餾的方法,餾出高純度的甲醛。
2.聚合反應:
共聚甲醛亦屬離子聚合,常用BF3及其絡合物作引發(fā)劑,在雙螺桿反應器中進行,可以獲得預期的聚合物。聚甲醛的端基是活性的羥基,必須封端,不然會自動降解。
均聚甲醛用乙酐封端,共聚甲醛以分子量調節(jié)劑形式加入,一般端基為甲氧基醚,羥基乙基醚或丁氧基醚,封端后,摻混助劑即進行造粒。 美國杜邦POM588P高流動性
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