回收鎢：甲酸浸出殘留物用鹽酸在80。C浸出，*控制pH約為4，此時(shí)需注意用空氣攪拌，一方面為使W保持六價(jià)，另一方面為了防止鎢酸鹽重新沉淀。之后使鎢酸溶液混于過量氨水中，pH大于11，此時(shí)Ca與其他雜質(zhì)(Si、P、As、F)沉淀。濾液蒸發(fā)結(jié)晶APT。
氧化一直接還原法
用粉末冶金法生產(chǎn)的重合金主要是坯料，在生產(chǎn)零部件時(shí)尚有30%～50%的加工余量，因此有大量重合金切屑應(yīng)加以回收。
陳立寶、賀躍輝等研究了W-Ni-Fe系重合金機(jī)加工切屑的回收。用5%的酸與堿分別洗滌除去切屑表面的機(jī)油與雜質(zhì)后，用清水漂洗、干燥，然后將粉末混合均勻，在井式爐內(nèi)氧化2h，氧化料用滾筒球磨機(jī)磨碎至小于75mm，再用氫氣還原2h。結(jié)果表明，切屑氧化后其物相組成為WO3和(Ni，F(xiàn)e)W04，鐵和鎢不會(huì)形成難還原的氧化物；還原粉末的物相組成為W、Ni、Fe，且鐵和鎳形成固溶體，均勻分布于鎢晶間；在800℃時(shí)還原能得到高質(zhì)量的再生重合金粉末，粒度約為1μm，粉末形狀規(guī)則。溫度高于900℃后，還原料中的含氧量可降至0.25%以下，符合國家標(biāo)準(zhǔn)要求，但還原粉末長大，表面變?yōu)椴灰?guī)則，重合金切屑和還原粉末的化學(xué)成分對(duì)比見表11-13。 清河縣瓦爾特貿(mào)易有限公司高價(jià)回收紅鎢銅塊、紅鎢銅削、等各種含鎢的金屬廢料。河北鑄造碳化鎢顆粒價(jià)格
電解法分為酸性電解質(zhì)電溶法及堿性電解質(zhì)電溶法兩類。
A酸性電解質(zhì)電溶法
這是一種處理廢硬質(zhì)合金的方法，比較適宜處理含鈷8%以上的廢合金。它以鹽酸為電解質(zhì)，廢合金塊料置于鈦網(wǎng)陽極框中，通過控制電解液酸度、槽電壓、電流密度等工藝參數(shù)，選擇性地使硬質(zhì)合金廢料中黏結(jié)相的鈷溶解，而使得骨架相碳化鎢松散，解體成粉狀，從而達(dá)到碳化鎢與鈷的一步分離。含鉆溶液經(jīng)凈化后可進(jìn)一步加工成鈷粉，而碳化鎢粉經(jīng)細(xì)磨后可重新返回配制硬質(zhì)合金混合料。
酸性電解質(zhì)電溶法回收外理硬質(zhì)合金廢料的流程如圖11-10所示。電解質(zhì)通常采用稀鹽酸，HCl的濃度為1.2mol/L，槽電壓為2V。在此條件下電流效率比較高，比電耗比較低。每噸硬質(zhì)合金廢料的處理費(fèi)用約5000元。工藝的要點(diǎn)是控制溶液的酸度、電流密度和槽電壓，使鈷在陽極上優(yōu)先溶解，并使在陽極上不析出氯氣和氧氣，以保證同時(shí)位于陽極上的WC不被氧化。電解時(shí)陰極過程為電解液中的氫離子放電，析出氫氣。 上海鑄造碳化鎢顆粒價(jià)格多少錢一噸廢渣和化合物形式的鎢是從使用過的催化劑、已污染的研磨漿料中回收的。
圍繞這兩條技術(shù)路線，開發(fā)了一系列處理各類廢鎢材及含鎢廢合金的方法，重點(diǎn)介紹如下。
1.破碎法
此法適于按***條技術(shù)路線處理回收廢硬質(zhì)合金，但不太適合處理高鈷合金，因?yàn)檫@類合金強(qiáng)度高，不易破碎。此法破碎方法簡單，不改變硬質(zhì)合金廢料的基本組成，無需進(jìn)行鎢鈷分離。根據(jù)破碎的方法分為手工破碎法與機(jī)械破碎法兩類。清河縣瓦爾特貿(mào)易有限公司高價(jià)回收鎢鋼硬質(zhì)合金類：鎢鋼碳化鎢磨料、鎢鋼磨削料、碳化鎢粉、 氧化鎢粉、鎢鋼數(shù)控刀、 鎢鋼軋輥、 鎢鋼軋輥刨花、 廢鎢鋼料、 鎢鋼拉絲模、鎢鋼礦山、截齒、石油鉆頭、三牙輪鉆頭、鑄造碳化鎢顆粒、銑刨齒、噴涂粉、 鎢鋼鋸片、 鎢鋼刀片、 鎢鋼YG料、 YT料、 鎢鋼合金針、 鎢鋼含銅刀頭、 鎢鋼線切割、 鎢鋼合金棒、 鎢鋼銑刀、 球齒 、釘錘、直桿模、CBN金剛石復(fù)合片/ 氮化硼刀具/ 元素六圓片/ 各種型號(hào)的高速鋼以及各種含碳化鎢的塊料、 粉末等稀有金屬。
在振動(dòng)球磨機(jī)中經(jīng)60h的濕磨后，WC-C0混合料的平均粒度不大于1μm。增加球磨時(shí)間并不會(huì)使細(xì)度進(jìn)一步增加。實(shí)際上經(jīng)20h的球磨后，就可獲得WC—Co燒結(jié)料的**小平均粒度(3.0～3.5μm)。
新加入的2%鈷粉是為了在液相燒結(jié)過程中能順利完成硬質(zhì)合金結(jié)構(gòu)的形成和致密化。燒結(jié)后**終的硬質(zhì)合金成分大約相當(dāng)于YG8合金。硬質(zhì)合金試樣的制備采用傳統(tǒng)的生產(chǎn)工藝。燒結(jié)在真空電爐中于1400～1460℃下進(jìn)行。對(duì)燒結(jié)試樣按俄羅斯的國家標(biāo)準(zhǔn)進(jìn)行了收縮率、密度、抗彎強(qiáng)度和金相結(jié)構(gòu)試驗(yàn)。試驗(yàn)結(jié)果表明，將YG6硬質(zhì)合金廢料的破碎粗粉細(xì)磨至3～4μm，并在1430℃下進(jìn)行燒結(jié)，是再生YG6硬質(zhì)合金廢料的比較好條件。
實(shí)驗(yàn)還表明，在錐形慣性破碎機(jī)中破碎時(shí)增加的雜質(zhì)鐵含量，對(duì)燒結(jié)樣品的強(qiáng)度性能并沒有影響。無論是否用50％的鹽酸對(duì)破碎篩分得到的粗粉進(jìn)行處理，產(chǎn)品的強(qiáng)度實(shí)際上并無差別。對(duì)蝕刻的金相樣品的顯微鏡觀察表明，在比較好磨粉條件和燒結(jié)條件下得到的硬質(zhì)合金，具有均勻的細(xì)顆粒結(jié)構(gòu)，無聚集現(xiàn)象，黏結(jié)相分布均勻，孔隙率低。因而預(yù)示用此方法回收的合金應(yīng)具有相當(dāng)于標(biāo)準(zhǔn)YG8硬質(zhì)合金的高機(jī)械強(qiáng)度性能。 鎢粉經(jīng)過成形、燒結(jié)、熔化等處理，得到致密鎢。
物理性能
金屬鎢粉的物理性能主要有平均粒度、粒度分布、顆粒聚集度、顆粒形貌、比表面積、松裝密度、振實(shí)密度、霍爾流速等。
(1)平均粒度和粒度分布
不論是硬質(zhì)合金或鎢制品，對(duì)鎢粉的平均粒度和粒度分布都有著嚴(yán)格的要求。在硬質(zhì)合金領(lǐng)域，鎢粉的粒度和粒度分布直接影響所生產(chǎn)的wC粉的粒度及粒度分布。wC粉粒度則影響硬質(zhì)合金制品的性能。
研究發(fā)現(xiàn)，WC粉的特性受鎢粉特性的制約，鎢粉碳化成WC后，顆粒大小略有變化，一般情況下，wc粉的晶粒度比原料鎢粉的晶粒度更小。生產(chǎn)粗、中、細(xì)顆粒的WC粉需要采用粗、中、細(xì)顆粒的鎢粉，不均勻的鎢粉碳化所得到的WC粉也不均勻。粗、中、細(xì)顆粒鎢粉碳化后粉末粒度變化 回收范圍：鎢絲生產(chǎn)企業(yè)：廢鎢絲、廢鎢邊角料、廢鎢粉。河北鑄造碳化鎢顆粒價(jià)格
保持金屬、合金或碳化鎢的組成不變，而直接重新利用的工藝路線。河北鑄造碳化鎢顆粒價(jià)格
多數(shù)研究者認(rèn)為選用鹽酸電解質(zhì)較好，但也有人推薦硫酸電解質(zhì)，認(rèn)為采用鹽酸電解質(zhì)在陽極易發(fā)生析氯反應(yīng)，導(dǎo)致WC的氧化使陽極鈍化。
電解法回收處理硬質(zhì)合金廢料得到的WC，氧含量較傳統(tǒng)方法高。前者一般為0.2%～0.5%，后者*為0.05%～0.15%。有時(shí)因?yàn)殛枠O溫度過高，回收的WC氧含量更高，影響合金的碳平衡。為了制取穩(wěn)定結(jié)構(gòu)的硬質(zhì)合金，不得不采取還原的方法降低其氧含量。此外，當(dāng)硬質(zhì)合金中含有Ni、Fe和Cr成分時(shí)，含鈷溶液的凈化要采用萃取法，造成工藝復(fù)雜，設(shè)備和回收成本增加。
回收的WC也可進(jìn)一步高溫氧化后用NaOH浸出使鎢轉(zhuǎn)變成Na。W04用以制取APT。
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